Đồng phân là những hợp chất khác nhau nhưng có cùng công thức phân tử, chúng có cùng số lượng và loại nguyên tử nhưng được sắp xếp khác nhau. Phức chất tồn tại một loại đồng phân gọi là đồng phân ion hóa. Chúng sẽ khác nhau về vị trí của phối tử ion có mặt trong cầu nội hoặc cầu ngoại. Cùng xem xét hai đồng phân ion hóa sau:

▪ Phức chất A: [Co(NH₃)₅Br]SO₄ màu đỏ tím với phối tử Br^– ở cầu nội và SO₄^2– ở cầu ngoại.
▪ Phức chất B: [Co(NH₃)₅SO₄]Br màu đỏ với phối tử SO₄^2– ở cầu nội và Br^– ở cầu ngoại.
Các phối tử ở cầu ngoại dễ dàng phân li trong dung dịch, đồng nghĩa với tính chất hóa học và khả năng dẫn điện của các đồng phân ion hóa cũng sẽ khác nhau.